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高溫耐火材料-氧化鋯耐火制品性能介紹

發布者:耐火磚廠 發布時間:2019-02-20 15:36:25

  氧化鋯耐火材料制品用ZrO2原料可由鋯英石精礦(或工業氧化鋯)經化學處理制成。ZrO2有兩種變體,在1000℃以下是單斜晶系ZrO2(密度為5.68g/cm3),在1000℃時生成較致密的四方晶系ZrO2(密度為6.10g/cm3)。單斜與四方之間的轉變是可逆的快速轉變,氧化鋯陶瓷制品的耐壓強度可達2100MPa。氧化鋯制品接近酸性耐火材料,對酸性或中性爐渣具有良好的抗侵蝕性。在氧化氣氛條件下使用十分穩定。在不同溫度下,氧化鋯以單斜晶、四方晶以及立方晶存在。單斜晶穩定于1170℃以下,四方晶穩定于1170~2370℃之間,立方晶穩定于2370 ~2680℃ (熔點)之間。

 

氧化鋯耐火制品


  穩定化過程為:一般用含ZrO2大于96%的氧化鋯原料與穩定劑一起在瓷球磨筒內研磨混合8-24h,然后加少量結合劑,于60-100MPa壓力下壓成坯塊。壓塊是為了使粉料顆粒緊密接觸,促進固相反應,有利于均勻穩定。根據具體工藝要求,坯塊在1450-1800℃保溫4-6h進行穩定化。后破碎成不同粒度的粉料,即得穩定氧化鋯。在1800℃下穩定的料不易細磨,多作為模壓成型中的骨料或等離子噴涂用顆粒料。
  
  穩定化過程中用的穩定劑是結構與ZrO2結構接近的CaO、MgO、Y2O3、Nb2O3、CeO2等氧化物。上述陽離子半徑與Zr4+離子半徑之差不大于7%。能與ZrO2形成立方晶系固溶體而使ZrO2穩定下來。以CaO有效,加入量3-8%,MgO次之(注意用MgO穩定氧化鋯時不能在900-1400s之間長時間加熱,否則失效)。廣泛采用的穩定劑有CaO和MgO及其混合物,多以Ca(OH)2、CaCO3、CaF2、CaCl2、合成CaZrO3及MgO、MgCO3、Mg(OH)2、MgF2等形式加入。
  
  澆注法制造氧化鋯制品時,顆粒組成對于制品澆注、燒結性能的影響
  從泥漿能否澆注的觀點而言,泥漿中臨界顆粒在18/μm以下時,小于1μm的細顆粒須不少于20%,才能進行澆注。研磨80h的泥漿澆注性能好,再增加研磨時間,泥漿過細會使粘度升高,縮小大解膠范圍,不易充分解膠。澆注粗粒泥漿時,所用石膏模的吸漿性能應弱些,以減少出現“層紋”趨向。泥漿的濃度以70%、80%為好。
  
  熱壓法成型氧化鋯制品
  熱壓法成型是將含有硫酸鋯的氧化鋯粉料制成試樣,硫酸鋯在700℃時分解。一種經過預燒試樣;一種未經過預燒的試樣。兩種在加熱過程中密度的變化在2000℃時達到一致,并獲得大的體積密度(5.
  7g/cm3)。但經過預燒過的試樣,經熱壓冷卻后具有較小的開裂傾向。
  
  電熔氧化鋯
  利用三相電弧爐可直接生產電熔穩定氧化鋯,使用化學提純的氧化鋯和高純的穩定劑按照比例在無污染的球磨機中進行混合細磨,分批加入到電弧爐內電熔即可制得電熔穩定氧化鋯。
  
  對于燒結起決定性作用的是臨界顆粒的大小及小于1μm細顆粒的含量。泥漿研磨時間達80h,臨界顆粒不大于5μm,小于1μm的細顆粒不少于35%,在1800℃保溫2h,就可良好燒結。顆粒愈粗,燒成收縮愈小,燒結愈困難,甚至不能燒結。
  
  氧化鋯的特性和用途
  氧化鋯熔點為2677℃,導熱率非常低,是非常優異的高溫爐窯結構材料。氧化鋯莫氏硬度為6.5,密度為6.10g/cm3(四方),高溫結構強度大,化學穩定性良好,高溫蒸汽壓和分解壓均較低,導熱率小。ZrO2坩堝的高使用溫度可達250℃,可熔煉鉑、鈀、釕、銫等鉑族貴金屬及其合金,也可用來熔煉鉀、鈉、石英玻璃及氧化物和鹽類等。ZrO2還可作熱電偶保護管,高溫爐的發熱元件,原子反應堆的反射材料等。

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